Все соли калия окрашивают пламя горелки в фиолетовый цвет. Повсеместное присутствие натрия, придающего пламени желтую окраску, делает иногда затруднительным открытие калия по цвету пламени. В этих случаях следует смотреть на пламя через синее (кобальтовое) стекло. Синее стекло хорошо поглощает желтые лучи, и фиолетовая окраска пламени становится заметной. Наиболее характерны для калия линии спектра с длинами волн: 769,9 и 766,5 нм, также линия 404,5 нм. Для количественного определения калия пользуются осаждением его в виде плохо растворимого перхлората КСlO4 под действием на исследуемый раствор хлорной кислоты НСlO4. Применяют также комплексное соединение гексанитрокобальтат натрия, который с солями калия дает осадок гексанитрокобальтата калия K3Co(NO2)6, образующий желтые кристаллы.