В главную подгруппу V группы, кроме азота и фосфора, входят: мышьяк (As), сурьма (Sb) и висмут (Bi). С возрастанием порядкового номера неметаллические свойства у них убывают, а металлические усиливаются. Сурьма и висмут в свободном состоянии имеют металлический блеск и электропроводны. Мышьяковистый водород AsH3 и сурьмянистый водород SbH3 еще менее прочные соединения, чем фосфористый водород.
Мышьяковая кислота H3AsО4 сходна по свойствам с фосфорной кислотой. Гидраты же высших окислов сурьмы и висмута проявляют кислотные свойства лишь в очень слабой степени.