Новости    Библиотека    Таблица эл-тов    Биографии    Карта сайтов    Ссылки    О сайте


предыдущая главасодержаниеследующая глава

Примечания к гл. III.

1 (Берцелиус был также членом многих других академий и ученых обществ, в том числе иностранным членом Петербургской Академии наук [избран 2 декабря (20 ноября) 1820 г.].)

2 (Из русских химиков у Берцелиуса работали: Г. И. Гесс, Ю. Ф. Фрицше, Г. В. Струве.)

3 (Витализм - идеалистическое учение о таинственной, непознаваемой "нематериальной жизненной силе" (лат. vis, vitalis), якобы управляющей всеми процессами живой природы. Считалось, что только неорганические вещества могут быть получены искусственно, а "растительные и животные" требуют для своего образования "жизненной силы" и потому не могут быть синтезированы в лаборатории. Первый удар этому реакционному учению нанес Ф. Вёлер, а затем и другие ученые (см. гл. IV). В середине XIX в. понятие "витализм" окончательно исчезло из химии.)

4 (Эту поистине гигантскую работу Берцелиус совершил один в своей весьма скромно оборудованной домашней лаборатории, которая занимала две небольшие комнаты. В одной находились два простых стола, шкафы с реактивами и посудой, ртутная ванна, паяльный столик для стеклодувных работ. В другой помещались весы и прочие, очень немногие, измерительные приборы. В. Оствальд, увидев весы Берцелиуса, заметил: "Мне стало необыкновенно ясно, как мало зависит от прибора и как много - от человека, который перед ним сидит". Несмотря на столь скромное лабораторное оборудование атомные веса, определенные Берцелиусом, за немногими исключениями, были очень точны.)

5 (О химических символах Дальтона см. гл. II, примечание10. Берцелиус предложил обозначать атомы элементов либо первой буквой их латинских названий, либо той же буквой и одной из следующих, как это принято и в настоящее время. В химических формулах и уравнениях каждый такой знак отвечает атомной массе данного элемента. Число справа и сверху знака атома показывает, сколько таких атомов содержится в соединении (в 1834 г. Ю. Либих предложил ставить это число справа внизу). В формулах оксидов и сульфидов Берцелиус указывал число атомов кислорода или серы соответственно точками и штрихами над знаками элементов. Например, вместо СО и СO2 он писал С. и С.., а вместо FeS и FeS2 - Fe' и Fe". Формула сульфата по этой системе Cu.S...)

6 (См.: Фигуровский Н. Л. Открытие химических элементов и происхождение их названий.- М.: Наука, 1970; Трифонов Д. Н., Трифонов В. Д. Как были открыты химические элементы. Пособие для учащихся.- М: Просвещение, 1980.)

7 (Берцелиус подвергал органические вещества окислению до Н2О и СО2 нагреванием со смесью КСО3 и NaCl; в 1815 г. (одновременно с Гей-Люссаком и Дёберейнером) он заменил эту смесь оксидом меди, с которым окисление идет совершенно спокойно. Пары Н2О поглощались в предварительно взвешенной стеклянной трубке с кусочками СаСl2, а СО2 - кусочками КОН в стеклянном сосуде, плавающем на поверхности ртути под колоколом ртутной пневматической ванны. Зная массу взятого вещества и увеличение масс хлоркальциевой трубки и сосудика с КОН, легко вычислить содержание водорода и углерода в анализируемом веществе.)

8 (Современные классифицикации минералов и горных пород основаны на их химическом составе.)

9 (Фульминаты - соли гремучей кислоты, цианаты - Соли циановой кислоты.. Обе кислоты имеют одну и ту же формулу HCNO, но различное строение, что выяснилось гораздо позже. Мочевину получил Вёлер нагреванием цианата аммония (см. гл. IV). Термин "изомерия" для обозначения различных свойств веществ, имеющих одинаковый состав, Берцелиус предложил в 1830 г.)

10 (От греч. аллбс - другой, тропос - образ, свойство. Предложен Берцелиусом в 1841 г. Он считал аллотропию изомерией элементов.)

11 (Первое издание "Учебника химии" Берцелиуса вышло на шведском языке в трех томах (Стокгольм, 1808-1818). Последующие издания печатались на немецком языке; пятое (последнее) в пяти томах, в сотрудничестве с Вёлером, опубликовано в Дрездене (1843-1845). Эта книга, охватывающая все области химических знаний первой половины XIX в., была свыше 40 лет основным руководством по химии.)

12 (С 1827 по 1848 г. вышло 27 томов "Годовых обзоров успехов физики и химии". Публикуемые там рефераты составлял Берцелиус. Он не ограничивался изложением содержания реферируемых работ, но давал им оценку, правда иногда страдавшую субъективизмом.)

13 (О Берцелиусе см.: Соловьев Ю. Я., Куринной В. Н. Якоб Берцелиус. Жизнь и деятельность.- М.: Изд-во АН СССР, 1961; 2-е изд.- М.: 1981; Джуа, с 191-209; Манолов. Т. 1, с. 261-293; Мусабеков, Черняк, с. 103-110; Соловьев. Т. 1, с. 130-141, 155-156.)

14 (В то время земельными металлами называли алюминий, бериллий, магний, иттрий, цирконий, торий, оксиды которых ("земли") не могли быть восстановлены до металла, неплавки, нерастворимы в воде (см., например, Thenard L. J. Traite de chimie elementaire theorique et pratique, 6-e ed. Bruxelles V. I, 1827,, p. 106;. Поэтому вполне понятно, почему Дёберейнер не смог обнаружить никаких закономерностей для соединений столь различных элементов.)

15 (Расположение некоторых сходных элементов в порядке возрастания их атомных масс составляет несомненную заслугу Дёберейнера. Однако нет достаточных оснований утверждать, что его триады подготовили почву для открытия периодического закона, так как лишь для очень немногих элементов была установлено существование триад, а их взаимная связь оставалась невыясненной. Характерно, что Д. И. Менделеев не упоминает о триадах Дёберейнера ни в своих работах по периодическому закону, ни в "Основах химии".)

16 (Следует сказать о работах Дёберейнера по химии платиновых металлов. Вскоре после открытия первого месторождения пластины на Урале (1819 г.) Дёберейнер получил от великого герцорга Саксен-Веймарского значительное количество уральской платины, что и позволило ему провести работы по приготовлению платиновой черни и изучению ее каталитических свойств (Миташ А., Тэйс Э. От Дэви и Дёберейнера до Дикона: Пер. с нем. В. М. Родионова. Киев - Харьков: ДНТВУ, 1934, с. 16). Исследования платиновых металлов, выполненные частично совместно с сыном, Дёберейнер опубликовал в книге "К химии платины" (Штуттгарт, 1836). Он преподнес этот труд русскому министру финансов Е. Ф. Канкрину. В то время на Петербургском монетном дворе чеканилась платиновая монета. Аффинаж (очистка) сырой платины велся по способу Л. Г. Соболевского, основанному на осаждении платины из раствора хлоридов платиновых металлов нашатырем (хлоридом аммония). Прокаливанием хлороплатината аммония получали чистую платину в виде губчатой массы (NH4)2[PtCl6] = Pt + 2NH3 + 2HCl + 2Cl2. Спрессованную платиновую губку выдерживали при белокалильном жаре несколько часов, после чего зерна платины спекались и получался компактный ковкий металл (так было положено начало металлокерамике; см. кн.: Плоткин С. Я. Петр Григорьевич Соболевский.- М.: Наука, 1966). В книге Дёберейнера был описан его способ аффинажа платины, основанный на том, что если к раствору хлоридов платиновых металлов прибавлялось известковое молоко до очень слабой кислой реакции, то радий, иридий, осмий и палладий (а также железо и медь) выпадали в осадок, а платина и хлорид кальция оставались в растворе. Раствор выпаривали досуха и остаток прокаливали. Из полученной смеси платины с хлоридом кальция последний извлекали водой. Замена дорогого нашатыря дешевой известью так понравилась Канкрину, что он распорядился вести аффинаж по способу Дёберейнера. Но на внедрение этого способа потребовалось два года (1839 и 1840 гг.), в течение которых выпуск платиновой монеты составил смехотворную сумму - €3 рубля. (В 1838 г. он был равен 145 752 руб.) Способ имел много недостатков (большое число операций и потерь металла, внесение загрязнений с известью и др.; см. статью Фрицман Э. X. Исторический обзор платинового дела в России. Известия Института по изучению платины, 1927, вып. 5, с. 23-74). По этому способу монетный двор работал с 1841 по 1845 г., когда чеканка платиновой монеты была прекращена. Справедливости ради следует отметить, что в 1844 г. ее было выпущено на сумму 643 584 руб., тогда как обычно с 1828 по 1838 г.) этот выпуск колебался в пределах 130 000-400 000 руб. (см. Фрицман, Ук. соч., с. 53). В 1844 г. К. К. Клаус в ряде опытов показал, что полноты отделения платины от ее спутников способ Дёберейнера не обеспечивает - часть платины выпадет в осадок, часть же прочих платиновых металлов остается в растворе (Клаус К. К. Избранные труды по химии платиновых металлов (Серия "Классики науки"). М.: Изд-во АН СССР, с. 23-27).)

17 (Быстрый способ приготовления уксуса, предложенный в 1823 г. Шютцен бахом, основан на том, что окисление спиртовой жидкости (3-10%-ного раствора спирта, пива, слабого вина), производимое уксуснокислыми бактериями по реакции С2Н5ОН + О2 = СН3СООН + Н2О, ускоряется при увеличении поверхности соприкосновения этой жидкости с воздухом. С этой целью спиртовую жидкость пропускают через мелкие древесные стружки, наполняющие большой деревянный чан. В его стенках проделаны отверстия, через которые навстречу жидкости поступает воздух. На дне чана накапливается уксус, который собирают в приемник (Вагнер Р. Химическая технология: Пер. с нем. СПБ, 1892, с. 569-571).)

18 (О работах Дёберейнера в области катализа см.: Митташ А., Тейс Э. От Дэви и Дёберейнера до Дикона: Пер. с нем. В. М. Родионова. Киев-Харьков-ДНТВУ, 1934, с. 15-65.)

19 (Гониометр (от греч. гонйа - угол и метрёо - измеряю) - прибор для измерения углов между гранями кристаллов. Такой прибор оригинальной конструкции был изготовлен по эскизам Мичерлиха в 1823 г. Позже (в 1843 г.) Мичерлих приспособил к гониометру зрительную трубу, что облегчило работу и повысило точность измерений. (Грот П. Физическая кристаллография: Пер. с нем. СПб, 1897, с. 644-645).)

20 (Изоморфизм (от греч. исос - одинаковый, морфе - вид, образ) - способность различных веществ, аналогичных по составу, кристаллизоваться в одинаковых формах.)

21 (Полиморфизм (от греч. полиморфос - многообразный) - способность одного и того же вещества кристаллизоваться в различных формах. Мичерлих открыл это явление в 1821 г. на примере серы, кристаллизующейся в формах ромбической и моноклинной систем.)

22 (В 1827 г. Мичерлих показал, что селеновая кислота по составу и свойствам подобна серной кислоте. В 1832-1833 гг. он установил различие марганцовой и марганцовистой кислот.)

23 (Мичерлих получил в 1834 г. бензол, нагревая бензойную кислоту с известью по реакции: С6H5СООН + СаО = С6Н6 + СаСО3.)

24 (Поляриметр - прибор для измерения угла вращения плоскости поляризации. Предложен в 1844 г. Мичерлихом для определения содержания сахара в растворах, которые вращают плоскость поляризации вправо. На шкалах поляриметров, служащих для этой цели (сахариметров), обычно наносят деления, показывающие, сколько процентов сахара содержит испытуемый раствор.)

25 (Этот реактив предложен в 1849-1850 гг. Г. Фелингом для открытия и определения виноградного сахара (глюкозы). При нагревании последнего с жидкостью Фелинга выпадает кирпично-красный осадок оксида меди(I) Cu2O. двойной тартрат калия и натрия KNaС4Н4O6 ("сегнетова соль") переводит медь в комплексное соединение темно-синего цвета, которое в водном растворе ионизировано на катионы K+, Na+ и комплексный анион [CuC4H2O4(O2)]2-, вследствие чего едкий натр не осаждает Cu(ОН)2.)

26 (Кроме краткого упоминания о том, что "в 1840 г. Троммер и Мичерчих предлагают раствор меди (? - Ред.) для определения глюкозы" (Блох М. Л. Хронология важнейших событий в области химии.- Л.- М.: Химтехиздат, 1940, с. 165), никаких сведений о "пробе Троммера" найти не удалось.)

27 (Проба Дж. Марша на мышьяк (1836 г.) основана на том, что водород в момент выделения восстанавливает соединения мышьяка до арсина АэНз. При пропускании через раскаленную стеклянную трубку смеси водорода с арсином последний распадается; пар мышьяка, конденсируясь на холодном участке трубки, образует черный налет с зеркальным блеском ("зеркало мышьяка"). Проба Мичерлиха на белый фосфор (1855 г.) состоит в кипячении исследуемого материала и очень разбавленной серной кислоты в колбе с пароотводной трубкой, соединенной с холодильником. Если вести опыт в темноте, то в месте входа пара в трубку холодильника наблюдается долго не исчезающее свечение, указывающее на присутствие белого фосфора (Фрезениус Р. Руководство к качественному химическому анализу./Пер. с нем.- М.: 1864, с. 551-553; способ Мичерлиха назван в этой книге "превосходным и вполне надежным"). В те времена мышьяк и белый фосфор (в виде фосфорных спичек) нередко применялись в качестве ядов, а потому рассмотренные работы Мичерлиха имели большое значение для установления причин смерти в судебной практике.)

28 (Первое издание "Учебника химии" Мичерлиха (в двух томах) вышло в Берлине в 1829-1830 гг.)

29 (Подробнее о жизни и деятельности Э. Мичерлиха см.: Манолов. Т. 1, с. 314-333; Фигуровский. Т. 2, с. 133-135.)

30 (Различные варианты таблицы элементов, расположенных в порядке возрастания их атомных масс, Одлинг публиковал начиная с 1864 г. В таблице, вышедшей из печати в 1868 г., английский ученый поместил водород отдельно от других элементов. В горизонтальных рядах он сгруппировал элементы, обладающие близкими свойствами и впоследствии помещенные в одних группах и подгруппах периодической системы, такие, как бор, алюминий, таллий, а также углерод, кремний, свинец. Эта таблица не была признана химиками по следующим причинам. В ней отсутствовали такие важные элементы, хорошо известные в то время, как железо, никель, кобальт, медь и т. д.,- всего 9 элементов; литий и натрий были расположены отдельно от иных щелочных металлов. И последнее: эта таблица не была снабжена какими-либо пояснениями. Подробнее см.: Семишин В. И. Периодическая система химических элементов Д. И. Менделеева.- М.: Наука, 1972, с. 21).)

31 (Согласно "закону октав", при расположении в таблице элементов в соответствии с возрастанием их атомных масс близкие по свойствам элементы, как и близкие по звуку ноты в музыкальной октаве, можно обнаружить через семь элементов. Разместив все известные в то время 62 элемента в семи октавах, Ньюлендс правильно отразил периодическое изменение свойств элементов в зависимости от возрастания их атомных масс. Поэтому в одних рядах в таблице Ньюлендса оказались такие действительно близкие по свойствам элементы, как щелочные металлы, галогены, элементы главной подгруппы V группы и т. д. В зависимости от величины атомных масс и свойств элементов Ньюлендс впервые присвоил им порядковые номера. Но несмотря на все эти абсолютно правильные положения, которые нашли отражение в таблице Ньюлендса, она не была признана химиками. Химики не могли использовать эту таблицу для нахождения свойств разнообразных элементов по целому ряду причин. Во-первых, на одном месте в таблице нередко находилось по два элемента, таких, например, как кобальт и никель, барий и ванадий и т. д. В одном ряду в этой таблице зачастую бывали сгруппированы столь различные элементы, как галогены, палладий, платина, кобальт, никель. Между первым и последним элементами в таблице не было оставлено ни одного свободного места для новых, еще не открытых элементов. Часто расположение элементов в таблице противоречило ее основному принципу построения - зависимости от возрастания атомных масс (например, хром ставился перед титаном и т. д.). Подробнее об этом см.: Семишин В. И. Указ. соч., с. 21-23; Чугаев Л. А. Избранные труды: Т. III.- М.: Изд-во АН СССР, 1962, с. 54-62.)

32 (О приоритете в открытии периодического закона см.: В. И. Семишин. Указ. соч., с. 40-41. Здесь мы приведем лишь высказывание самого Л. Мейера, в котором тот недвусмысленно признал приоритет Менделеева в открытии периодического закона. "В 1869 г.,- писал Л. Мейер,- раньше, чем я высказал свои мысли о периодичности свойств элементов, появился реферат статьи Менделеева, в которой написано: 1) при расположении элементов в порядке восходящих атомных весов наблюдается ступенчатое (у Менделеева - периодическое.- Ред.) изменение свойств элементов; 2) величина атомных весов определяет свойства элементов; 3) атомные веса некоторых элементов требуют исправления; 4) должны существовать некоторые еще не открытые элементы... Это все было Менделеевым опубликовано до меня и вообще впервые (курсив мой.- Ред.). Я открыто сознаюсь, что у меня не хватило смелости для таких дальновидных предположений, какие с уверенностью высказал Менделеев" (цит. по кн. В. И. Семишин. Указ. соч., с. 40). По мнению известного американского химика-неорганика Дж. Кемпбелла, "приоритет в установлении периодической системы следует признать за Менделеевым, так как, во-первых, он учитывал экспериментальную погрешность в значениях, а во-вторых, указал на то, что периодическая система позволяет установить соответствие между самыми различными свойствами: формулами окислов и многих других соединений, кислотно-основными свойствами элементов, их плотностью, температурами кипения и плавления, строением кристаллов, реакционной способностью, объемами грамм-атомов. Более того, Менделеев был настолько убежден в открытом им периодическом законе, что оставил в таблице пустые места для еще не открытых элементов и правильно предсказал их свойства, что в точности подтвердилось впоследствии (Кемпбелл Дж. Современная общая химия: Т. 1.- М.: Мир, 1975, с. 160-162).)

33 (В 1854 г. Л. Мейер получил степень доктора медицины в Вюрцбургском университете.)

34 (См. примечание31 к гл. I.)

35 (Подробнее о Лотаре Мейере см.: Джуа, с. 271-272; Фигуровский. Т. 2, с. 355-369.)

36 (Один из декабристов - Н. В. Басаргин был женат на сестре Д. И. Менделеева Ольге Ивановне.)

37 (Подробнее об этом см. [43, т. 23].)

38 (Завод сгорел в 1848 г.)

39 (Главный педагогический институт - закрытое высшее учебное заведение для подготовки преподавателей высшей и средней школы. Он был основан в 1816 г., ликвидирован в 1859 г. (см.: БСЭ, 3-е изд. Т. 6, с. 575).)

40 (Менделеев окончил курс первым с золотой медалью и получил звание старшего учителя гимназии.)

41 (В Гейдельберге Менделеев работал преимущественно в устроенной им небольшой домашней лаборатории, так как обстановка в лаборатории Бунзена его не удовлетворяла.)

42 (Следует указать, что в 1860-1861 гг. Д. И. Менделеев открыл существование "температуры абсолютного кипения жидкостей", которая была позднее названа критической температурой.)

43 (Историю открытия периодического закона Менделеевым см.: Кедров Б. М. День одного великого открытия.- М.: Соцэкгиз, 1958.)

44 (Об исправлении Менделеевым атомных масс элементов на основе периодического закона см.: Кедров Б. М. Прогнозы Д. И. Менделеева в атомистике. П. Атомные веса и периодичность.- М.: Атомиздат, 1978; он же. Энгельс о развитии химии. 2-е изд.- М.: Наука, 1979, с. 315-381.)

45 (Подробнее об этом см.: Кедров Б. М. Прогнозы Д. И. Менделеева в атомистике. I. Неизвестные элементы.- М.: Атомиздат, 1977.)

46 (Признание Периодического закона Д. И. Менделеева происходило постепенно, и ему особенно способствовали открытия предсказанных Менделеевым элементов: галлия (1875 г.), скандия (1879 г.) и германия (1886 г.).)

47 (См. подробнее гл. IV.)

48 (Одна из наиболее важных книг Д. И. Менделеева "Основы химии" выдержала 13 изданий, среди которых 8 прижизненных - от первого, увидевшего свет в 1869-1871 гг., до 8-го, опубликованного в 1906 г. В СССР было опубликовано пять посмертных изданий "Основ химии": первое 9-е 1927-1928 гг. и последнее 13-е 1947 г. Кроме того, первое издание "Основ химии" перепечатано в тт. 13 и 14 Собрания сочинений Менделеева в 25 томах (1949 г.). "Основы химии" были переведены на важнейшие европейские языки: немецкий (1891 г.), французский (1897 г.) и английский (1891, 1897, 1905 гг.).)

49 (В 1890 г. Менделеев из-за столкновения с реакционным министром народного просвещения Деляновым вынужден был уйти из Петербургского университета.)

50 (См. [43, тт. 10, 19, 21].)

51 (См. [43, тт. 11, 19].)

52 (См. [43, т. 12].)

53 (См. [43, т. 24, с. 171-2401.)

54 (Д. И. Менделеев получил свыше 130 дипломов и почетных званий от русских и зарубежных научных обществ, академий, высших учебных заведений и др. Однако его кандидатура в действительные члены Петербургской академии наук (1880 г.) была отклонена реакционным большинством академиков, что вызвало бурный протест научной общественности России и зарубежных стран (подробнее см.: Бутлеров А. М. Русская или только императорская Академия наук.- Соч., т. 3.- М.: Изд-во АН СССР, 1956, с. 128).)

55 (С 1893 г. и до конца жизни Д. И. Менделеев был управляющим Главной палаты мер и весов (ныне Всесоюзный институт метрологии им. Д. И. Менделеева).)

56 (В 1964 г. имя Менделеева было занесено на Доску почета науки Бриджпортского университета в США наряду с именами таких выдающихся ученых, как Евклид, Архимед, Коперник, Галилей, Ньютон, Лавуазье.)

57 (Подробнее о жизни и работах Д. И. Менделеева см.: Младенцев М. Н., Тищенко В. Е. Дмитрий Иванович Менделеев. Его жизнь и деятельность: Т. 1, ч. 1-2.- М.- Л.: Изд-во АН СССР, 1936; Фигуровский Н. А. Дмитрий Иванович Менделеев, 1834-1907.- М.: Наука, 1961; сб. Дмитрий Иванович Менделеев. Жизнь и труды.- М.: Изд-во АН СССР, 1957 (в книге приведена полная библиография работ Д. И. Менделеева - 533 назв., с. 210-245); Мусабеков, Черняк, с. 213-225; Фигуровский. Т. 2, с. 365-397.)

предыдущая главасодержаниеследующая глава











© CHEMLIB.RU, 2001-2021
При копировании материалов проекта обязательно ставить активную ссылку на страницу источник:
http://chemlib.ru/ 'Библиотека по химии'

Рейтинг@Mail.ru

Поможем с курсовой, контрольной, дипломной
1500+ квалифицированных специалистов готовы вам помочь