Новости
Библиотека
Таблица эл-тов
Биографии
Карта сайтов
Ссылки
О сайте


Пользовательского поиска




Александр Михайлович Зайцев (1841 - 1910)

Александр Михайлович Зайцев - блестящий представитель бутлеровской школы. Ближайший и любимый ученик А. М. Бутлерова, А. М. Зайцев обогатил мировую науку оригинальными синтезами различных классов органических соединений и более чем кто-либо из учеников Бутлерова своими классическими работами способствовал укреплению тогда ещё молодой теории химического строения.

Александр Михайлович Зайцев (1841 - 1910)
Александр Михайлович Зайцев (1841 - 1910)

Александр Михайлович Зайцев родился 2 июля 1841 года в г. Казани. Его отец Михаил Саввич Зайцев занимался чайной торговлей и по этому же пути направил двух старших своих сыновей Николая и Ивана. Овдовев после первого брака, Михаил Саввич вторично женился на Н. В. Ляпуновой, сестре известного астронома-наблюдателя Казанской обсерватории Михаила Васильевича Ляпунова. От этого брака и родился А. М. Зайцев.

Когда мальчик стал подрастать, отец и его намеревался пристроить к торговому делу, но М. В. Ляпунов сумел убедить отца отдать сына в гимназию и сам подготовил племянника к экзаменам. В 1858 г. А. М. Зайцев успешно окончил 2-ю Казанскую гимназию и, по совету М. В. Ляпунова, поступил на камеральное отделение юридического факультета Казанского университета. В университете, слушая блестящие лекции только что вернувшегося из-за границы молодого профессора А. М. Бутлерова, А. М. Зайцев увлёкся химией. Тем самым путь А. М. Зайцева определился. В 1862 г. он окончил университетский курс с правом подачи диссертации на степень кандидата и на свой счёт отправился в длительную научную командировку за границу. Он работал в Марбурге в лаборатории известного химика Г. Кольбе, где выполнил работу "О диамидосалициловой кислоте". Там же А. М. Зайцев начал большую экспериментальную работу об окислении тиоэфиров. С августа 1864 г. по апрель 1865 г. А. М. Зайцев работал в Париже в лаборатории А. Вюрца. За работу "Об окисях тиоэфиров" Лейпцигский университет присудил А. М. Зайцеву в 1866 г. степень доктора философии. В 1865 г. А. М. Зайцев возвратился в Казань. В течение года он работал практикантом в лаборатории А. М. Бутлерова, а затем был прикомандирован к ней и, по поручению Бутлерова, руководил практическими занятиями студентов по качественному анализу. В 1867 г. А. М. Зайцев защитил на степень магистра химии диссертацию "О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двуатомной серы". Через два года А. М. Зайцев был утверждён доцентом. В течение 1868 и 1869 гг. он усиленно работал над докторской диссертацией на тему классического бутлеровского направления: "О новом способе превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи". В 1870 г. он блестяще её защитил и был утверждён экстраординарным, а через год ординарным профессором по кафедре органической химии и занимал эту должность до конца своих дней.

Когда в 1869 г. А. М. Бутлеров перешёл в Петербургский университет, чтение курса химии было возложено на его ученика - В. В. Марковникова. С утверждением А. М. Зайцева в должности экстраординарного профессора преподавание химии в Казанском университете было разделено между Марковниковым и Зайцевым. А. М. Зайцев читал общий курс неорганической и органической химии для студентов первого курса, а В. В. Марковников - специальный курс органической химии. В конце 1871 г., когда В. В. Марковников был утверждён ординарным профессором Новороссийского (Одесского) университета, А. М. Зайцев вступил в заведывание кафедрой и лабораторией органической химии.

В 1885 г. Российская Академия наук избрала А. М. Зайцева своим членом-корреспондентом. В 1907 г. Академия наук предложила А. М. Зайцеву звание академика, но А. М. Зайцев, отличаясь необычайной скромностью и не желая расстаться с Казанской лабораторией, отклонил это почётное предложение.

Русские химики высоко ценили научные заслуги А. М. Зайцева. В течение ряда лет А. М. Зайцев неоднократно избирался членом совета отделения химии Русского физико-химического общества. В 1904 г. А. М. Зайцев был избран председателем отделения и совета отделения химии, а в 1905 г. - президентом Русского физико-химического общества, продолжая состоять председателем отделения и совета отделения химии.

1 сентября 1910 года Александр Михайлович Зайцев скончался.

Научная деятельность А. М. Зайцева может быть разделена на два резко разграниченных друг от друга периода. Первый период связан с исследованием сернистых соединений, второй - с теорией химического строения. Из работ, выполненных А. М. Зайцевым в первый период, заслуживает внимания изучение реакции окисления тиоэфиров азотной кислоты. В противоположность результатам изучения этой реакции известным немецким химиком Кариусом и др. А. М. Зайцев улавливает не только конечные продукты окисления - так называемые сульфоны, но и промежуточные окиси сернистых радикалов, и, таким образом, он открывает новый класс органических соединений, содержащих серу.

После возвращения в Казань А. М. Зайцев прекратил работы с сернистыми соединениями и всё своё внимание устремил на экспериментальную разработку теории строения, созданную его учителем - А. М. Бутлеровым. А. М. Зайцев останавливается на проблеме изомерии бутиловых спиртов. Теория строения предсказывала существование четырёх изомеров бутилового спирта, однако известны были только три бутиловых спирта. Первый - бутиловый спирт брожения, который неправильно считался нормальным бутиловым спиртом; второй - спирт Де-Люция, вторично-бутиловый (1862 г.) и третий - третично-бутиловый, синтезированный впервые А. М. Бутлеровым (1864 г.).

А. М. Зайцев поставил себе задачу выработать безупречный метод синтеза первичных спиртов и остановился на реакции восстановления (тогда ещё неизвестной) огранических кислот в соответствующие спирты.

"Для начала, - писал в своей работе А. М. Зайцев, - я обратился к уксусной кислоте с намерением не оставлять её до тех пор, пока мне не удастся отыскать практический способ для превращения её в эфильный (этиловый) алкоголь".

Такой способ скоро А. М. Зайцевым был найден. Оказалось, что сама уксусная кислота не может быть восстановлена в этиловый спирт, но хлорангидрид уксусной кислоты при действии амальгамы натрия в ледяной уксусной кислоте восстанавливается в этиловый спирт, который в условиях реакции превращается в уксусноэтиловый эфир. Восстанавливая подобным же образом хлорангидрид нормально-масляной кислоты, А. М. Зайцев достиг своей цели и синтезировал нормальный бутиловый спирт. Таким образом, благодаря исследованиям А. М. Зайцева стал известен и четвёртый изомер бутилового спирта. Тем самым было опытным путём подтверждено одно из важных предсказаний теории строения Бутлерова.

Строение и всевозможные химические превращения нормального бутилового спирта были изучены А. М. Зайцевым детально и самым безукоризненным образом.

Дальнейшее развитие этих исследований составило материал его известной докторской диссертации. В этой диссертации делаются крайне важные выводы, которые подкрепляют и теорию химического строения и правила В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородных кислот к непредельным этиленным углеводородам.

Однако, отыскивая закономерности отщепления элементов галоидоводородных кислот в том случае, когда ближайшие атомы углерода по отношению к углероду, содержащему галоид, различно гидрогенизированы, А. М. Зайцев, вопреки выводам В. В. Марковникова, приходит к заключению, что водород отщепляется от наименее гидрогенизированного углеродного атома. Позднее ученик Бутлерова и Зайцева, известный русский органик Е. Е. Вагнер сделал на основании своих работ существенную поправку, которая гласит, что правило А. М. Зайцева "выражает собою лишь преобладающее направление реакции, рядом с которым происходит выделение элементов иодистого водорода и в обратном порядке". Таким образом, реакцию присоединения и отщепления элементов галоидоводородных кислот справедливо будет назвать правилом Марковникова - Зайцева - Вагнера.

На основании старых работ Франкланда и Дуппа было известно, что при действии цинкорганических соединений на этиловый эфир щавелевой кислоты в реакцию вступает только одна карбэтоксильная группа с образованием после разложения так называемой лейциновой оксикислоты.

Обсуждая возможное объяснение поведения щавелевого эфира, А. М. Зайцев приходит к заключению, что неспособность второй карбэтоксильной группы реагировать с цинкорганическими соединениями определяется наличием вступившего углеводородного радикала. Если такое рассуждение справедливо, - заключил А. М. Зайцев, - то эфир муравьиной кислоты как содержащий вместо углеводородного радикала водород, должен будет по отношению к цинкорганическим соединениям отличаться от всех прочих предельных кислот жирного ряда.

Произведённый затем совместно с Е. Е. Вагнером синтез вторичного спирта диэтилкарбинола, при действии цинка и иодистого этила на этиловый эфир муравьиной кислоты, блестяще подтвердил теоретическую догадку А. М. Зайцева.

Изученная реакция позднее была распространена Е. Е. Вагнером на альдегиды, в результате чего им был выработан известный метод получения вторичных спиртов.

В 1877 г. А. М. Зайцев положил начало необычайно плодотворному синтезу непредельных третичных спиртов, действуя иодистым аллилом и цинком на кетоны. Таким путём А. М. Зайцев совместно со своим братом М. М. Зайцевым получил аллилдиметилкарбинол, с В. Сорокиным - диаллилметилкарбинол, затем диаллилпропилкарбинол, аллил, дипропилкарбинол и т. п.

Поставленные им специальные опыты в значительной мере выяснили механизм этой реакции и решили сложный, запутанный вопрос о характере промежуточных соединений, образующихся в её ходе.

Данные его опытов позволили отбросить предположение об образовании в ходе этой реакции полных цинкорганических соединений.

В 1885 г. открытый им способ получения третичных спиртов с радикалом аллилом А. М. Зайцев распространил и на синтезы предельных спиртов, действуя, например, иодистым этилом и цинком на диэтилкетон, получая триэтилкарбинол.

Несколько позднее, в частности трудами С. Н. Реформатского, было показано, что открытый А. М. Зайцевым синтез является универсальным. Синтезы А. М. Зайцева были блестящим развитием синтезов его учителя - А. М. Бутлерова. Они явились основой многих других синтезов. Так, их развитием является синтез оксикислот С. Н. Реформатского. Знаменитый синтез французских химиков Барбье-Гриньяра, открытый в 1900 г., также является не чем иным, как развитием или, даже, вернее, модификацией синтеза А. М. Бутлерова - А. М. Зайцева: все схемы А. М. Зайцева остаются в полной неприкосновенности, и лишь цинк заменён магнием.

С помощью синтезов Бутлерова - Зайцева - Барбье - Гриньяра и их многочисленных модификаций химиками синтезировано необозримое число органических соединений, среди которых - терпены, витамины, гормоны и другие сложные и физиологически важные вещества.

Центральными вопросами проблемы строения органических соединений современной А. М. Зайцеву химии были также вопросы окисления различных классов органических соединений и особенно вопросы окисления соединений, содержащих двойные связи. Этими вопросами занимались такие выдающиеся химики того времени, как А. Бутлеров, М. Вертело, А. Кекуле и другие.

Однако метода, надёжно определяющего положение двойных связей и строение получаемых продуктов окисления, не было. А. М. Зайцев получил весьма большое количество представителей непредельных соединений. Исследуя окисление непредельных соединений растворами марганцовокислого калия, А. М. Зайцев сделал существенный шаг в установлении надёжного метода определения положения двойной связи.

В лаборатории А. М. Зайцева было получено и изучено очень большое число многоатомных спиртов, спиртоокисей, оксикислот.

В 1879 г. А. М. Зайцев открыл новый важный класс соединений, который получил название лактонов.

В своей известной работе, напечатанной в 1885 г. под заглавием "О реакции окисления олеиновой и элаилиновой кислот марганцовокислым калием в щелочном растворе", А. М. Зайцев впервые получил диоксистеариновые кислоты.

За этой работой последовал ряд других работ по окислению непредельных кислот хамелеоном; таковы, например, работы по окислению рициноминовой, льяной, эруковой и других кислот.

Разработанные А. М. Зайцевым синтезы имели не только научно-теоретическое значение, - они явились необходимым этапом в разработке синтезов сложнейших по строению и интереснейших в практическом, и особенно физиологическом, отношении представителей органических соединений.

Велика заслуга А. М. Зайцева также в создании своей школы химиков-преемницы Казанской бутлеровской школы. Число учеников А. М. Зайцева огромно; в этом отношении Александр Михайлович Зайцев занимает в истории русской химии одно из первых мест.

Главнейшие труды А. М. Зайцева: О действии азотной кислоты на некоторые органические соединения двуатомной серы и о новом ряде органических сернистых соединений, полученном при этой реакции, Казань, 1867 (магистерская диссертация); Новый способ превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи, нормальный бутильный алкоголь (пропилкарбинол) и его превращение во вторичный бутильный алкоголь (мэфил-эфил-карбинол), Казань, 1870 (докторская диссертация); Курс органической химии, Казань, 1889-1892, т. I и II.

О А. М. Зайцеве: Реформатский, Биография проф. А. М. Зайцева; Реформатский и Альбицкий, Учёная деятельность проф. А. М. Зайцева (приложен список научных трудов А. М. Зайцева и его учеников), "Журнал Русского физико-химического общества", часть химическая, Спб., 1911, т. XLIII (имеется отдельный оттиск); Иванов С., Деятели жировой науки и промышленности, "Маслобойно-жировое дело", 1927, № 7 (имеется отдельный оттиск).


Источники:

  1. 'Люди русской науки. Том 1' \\Составитель и редактор И. В. Кузнецов - Москва - Ленинград: Государственное издательство технико-теоретической литературы, 1948



ИНТЕРЕСНО:

Самосборкой получены структуры из 144 молекулярных компонентов

Учёные создали нанореактор для производства водорода

Ученые из Швеции создали «деревянное стекло»

Разработан новый метод создания молекул

Японские ученые создали жидкий квазиметалл, застывающий на свету

Нобелевскую премию по химии присудили за синтез молекулярных машин

Новая компьютерная программа предсказывает химические связи

Получены цветные изображения на электронном микроскопе

В упавшем в России метеорите обнаружен уникальный квазикристалл

10 невероятно опасных химических веществ

Создатель «суперклея» Гарри Кувер – химик и изобретатель, автор 460 патентов, самый известный из которых так и не помог ему разбогатеть




© Злыгостев Алексей Сергеевич, подборка материалов, оцифровка, статьи, оформление, разработка ПО 2001-2017
При копировании материалов проекта обязательно ставить активную ссылку на страницу источник:
http://chemlib.ru/ 'ChemLib.ru: Библиотека по химии'