Новости
Библиотека
Таблица эл-тов
Биографии
Карта сайтов
Ссылки
О сайте


Пользовательского поиска




26.12.2017

«Фосфатные мостики» обеспечивают подвижность молекул полисахаридов

Исследователи из Института органической химии имени Н.Д. Зелинского (ИОХ) РАН изучили строение особой группы олигосахаридов, что поможет в создании новых лекарств, а также вакцин и препаратов для исследований иммунитета. Научные статьи о работе опубликованы в Scientific Reports и Carbohydrate Polymers. Исследования поддержаны грантом Российского научного фонда (РНФ).

Зарегистрированные ядерные эффекты Оверхаузера и трехмерные структуры дисахаридов с фосфатным мостиком
Зарегистрированные ядерные эффекты Оверхаузера и трехмерные структуры дисахаридов с фосфатным мостиком

На поверхности клеток бактерий и грибков находятся длинные углеводные молекулы – полисахариды. Фрагменты этих молекул (олигосахариды) могут быть использованы как основа для создания вакцин, защищающих организм человека от грибковых и бактериальных возбудителей инфекции. Ученые узнали, как тип соединения между звеньями влияет на свойства этих молекул и выяснили, что делает их более подвижными. Затем та же группа изучила свойства полисахаридов с поверхности дрожжей Kuraishia capsulata.

Полисахариды – крупные органические молекулы (биополимеры) из углеводных звеньев, соединенных «мостиками», которые могут состоять из разных химических элементов. Более короткие цепочки называются олигосахаридами. В большинстве случаев части углеводной цепи связывает единственный атом кислорода – кислородный мостик. Так связаны глюкоза и галактоза в молекуле лактозы (в «молочном сахаре»). В других случаях, например, между звеньями внутри одной цепи ДНК, эти мостики состоят из фосфатного остатка (–PO4).

Конформации (пространственные формы) поли- и олигосахаридов, в которых звенья связаны через кислородный мостик, хорошо изучены методами спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Дело в том, что, если поместить вещество в постоянное однородное магнитное поле, у протонов, составляющих атомные ядра (и, как следствие, у ядер в целом), появляется выбор: ориентировать свой магнитный момент по направлению магнитного поля или против него. Из-за перехода протона из одного состояния (например, по направлению магнитного поля) в другое (например, против него) может выделиться или поглотиться квант энергии. Однако один квант слишком мал, чтобы его заметить, поэтому регистрируется сразу множество квантов энергии, которые поглотились или выделились при одновременном переходе в другое состояние протонов во многих ядрах в образце вещества. Одновременные переходы порождают более сильный сигнал. Частоты этих сигналов тонко зависят от химического окружения конкретного ядра и межъядерных расстояний, что дает в результате спектр, который называют спектром ЯМР.

Для исследования олигосахаридов с фосфатными мостиками между звеньями существующие методики не годятся, потому что фосфатный остаток больше кислорода, и при таком типе соединения расстояния между атомами соседних звеньев слишком велики. Тем не менее ученым из Института органической химии РАН удалось зарегистрировать так называемые ядерные эффекты Оверхаузера между ядрами водорода в звеньях олигосахаридов с фосфатными мостиками.

«Регистрация ядерных эффектов Оверхаузера – это одна из методик магнитного резонанса, которая позволяет узнавать усредненные расстояния между двумя атомами в молекуле, – поясняет кандидат химических наук Алексей Гербст, старший научный сотрудник Лаборатории химии гликоконъюгатов ИОХ РАН. – Если мы через магнитное поле воздействуем на частоту одного из атомных ядер, это порождает изменения в интенсивности сигналов других ядер, и величины этих изменений определенным образом зависят от расстояния между ними».

Такое влияние ядер друг на друга помогает определять структуру и форму биологических молекул в растворе. Однако спектры ЯМР дают информацию не об одной-единственной молекуле, а об усредненном поведении всех молекул в образце. Вклад отдельных молекул в это состояние вычислить так же непросто, как оценить состояние каждого пациента по средней температуре по больнице. Поэтому, чтобы определить структуру отдельных подвижных молекул раствора, ученые применили компьютерное моделирование.

Моделирование показало, что углеводные цепи, звенья которых соединены фосфатными мостиками, очень подвижны. Причина этой подвижности – две дополнительные (по сравнению с кислородными мостиками) связи в фосфате, вокруг которых возможно свободное вращение. Эти данные можно далее использовать для моделирования трехмерной структуры природных полисахаридов. Одним из таких соединений стал фосфоманнан, находящийся в составе клеточной стенки дрожжей Kuraishia capsulata. Культивировали биомассу дрожжей Kuraishia capsulata микробиологи из Института биохимии и физиологии микроорганизмов имени Г. К. Скрябина Российской академии наук (ИБФМ РАН). Поскольку дрожжи родственны патогенным грибкам, знания об их полисахаридах можно применить и в работе с молекулами на поверхности клеток грибков рода Candida, вызывающих поражения кожи. Также данные о подвижности фосфатных мостиков очень полезны для моделирования олигосахаридов с нужными свойствами, в том числе способных взаимодействовать с конкретными белковыми рецепторами.


Источники:

  1. polit.ru



ИНТЕРЕСНО:

Биохимической реакцией будут управлять с помощью света

Новый композитный материал позволит получать чистый водород из метана

Новое соединение вольфрама и бора станет материалом рекордной твердости

Японские химики синтезировали «нано-Сатурн»

Учёные создали «невозможные» нитриды простым способом

Искусственный интеллект научили составлять молекулы

Ученые научились наблюдать за сверхбыстрыми химическими процессами

Почему на Западе периодическую таблицу никак не связывают с именем Менделеева

Люминесцентные наночастицы открыли новый этап в истории дактилоскопии

Нобелевская премия по химии присуждена за развитие криоэлектронной микроскопии

Новый метод анализа белков работает в 50 раз быстрее

Создана первая «химическая память» объемом в 1 бит

193 года назад впервые получено органическое соединение из неорганических

Ученые разработали программу, которая высчитывает свойства молекул сложных химических соединений

Самосборкой получены структуры из 144 молекулярных компонентов

Учёные создали нанореактор для производства водорода

Ученые из Швеции создали «деревянное стекло»

Разработан новый метод создания молекул

Японские ученые создали жидкий квазиметалл, застывающий на свету

Нобелевскую премию по химии присудили за синтез молекулярных машин

Новая компьютерная программа предсказывает химические связи

Получены цветные изображения на электронном микроскопе

В упавшем в России метеорите обнаружен уникальный квазикристалл

10 невероятно опасных химических веществ

Создатель «суперклея» Гарри Кувер – химик и изобретатель, автор 460 патентов, самый известный из которых так и не помог ему разбогатеть




© Злыгостев Алексей Сергеевич, подборка материалов, оцифровка, статьи, оформление, разработка ПО 2001-2018
При копировании материалов проекта обязательно ставить активную ссылку на страницу источник:
http://chemlib.ru/ 'ChemLib.ru: Библиотека по химии'