Новости
Библиотека
Таблица эл-тов
Биографии
Карта сайтов
Ссылки
О сайте


Пользовательского поиска




предыдущая главасодержаниеследующая глава

5. Другие виды изомерии

Для координационных соединений известно, кроме пространственной и оптической, еще несколько других типов изомерии. Часто они встречаются только в этом классе соединений. Чтобы иллюстрировать каждый тип изомерии, ниже приведены конкретные примеры. В основном природа изомерии достаточно очевидна из примеров и не требует подробного обсуждения.

Координационная изомерия

Для соединений, имеющих комплексные катионы и анионы, возможны координационные изомеры, когда в соединении имеют место две различные комбинации: [MAn][M'Xm] и [М'Аn][МХm]. Некоторые примеры такой изомерии приведены ниже:


Особый вид координационной изомерии включает различное положение лиганда в мостиковом комплексе. Иногда его называют координационной изомерией положения. Конкретным примером являются следующие изомеры:


и


Ионизационная изомерия

Это название применяют для описания изомеров, которые дают в растворе различные ионы. Классическим примером является пурпурный комплекс [Co(NH3)5Br]SO4 и красный [Co(NH3)5SO4]Br; эти комплексы в растворе при диссоциации образуют соответственно сульфат- и бромид-ионы. Ниже приведено два примера из большого числа изомеров этого типа:


Подобными этим соединениям являются изомеры, получающиеся заменой координированных групп молекулой воды при гидратации. Этот тип изомерии называют иногда гидратной изомерией. Наиболее хорошо известными примерами являются три соединения [Cr(Н2O)6]Сl3, [Cr(Н2O)5Сl]Сl22O и [Cr(Н2O)4Сl2]Сl*2Н2O; они содержат соответственно шесть, пять и четыре координированные молекулы воды. Эти изомеры заметно различаются по физическим и химическим свойствам. Известны также другие изомеры этого типа:


Изомерия связей

Изомерия связей может возникнуть в том случае, когда монодентатный лиганд имеет два разных атома, способных к координации. Связь между металлом и лигандом в одном изомере осуществляется через один атом лиганда, а в другом - через другой. Давно известно, что нитрит-ион в комплексах кобальта(III) может присоединяться либо через азот, Со - NO2 (нитро), либо через кислород Со-ONO (нитрито). Нитрито-комплексы кобальта(III) неустойчивы и в результате перегруппировки образуют более стабильные нитро-изомеры. Недавно проведенными исследованиями было показано, что аналогичные изомеры можно получить для комплексов Rh(III), Ir(III) и Pt(IV). Приведенные ниже комплексы являются примерами такой изомерии:


Все лиганды, кроме NO-2>, проставлены слева от атома металла, чтобы подчеркнуть, как нитрит-ион связан с атомом металла.

Большое число других лигандов потенциально способно образовать изомеры связей. Теоретически для этого требуется, чтобы лиганд имел два разных атома с неразделенными электронными парами. Таким образом тиоцианат-ион может взаимодействовать с атомом металла либо через атом азота, М - NCS, либо через атом серы, М - SCN. Встречаются оба вида взаимодействия, но в конкретной системе происходит образование либо одной, либо другой формы. Обычно первый ряд переходных элементов взаимодействует через азот, в то время как второй и третий ряды (в частности, платиновые металлы) взаимодействуют через серу. Совсем недавно удалось приготовить следующие изомеры этого типа:


Другие лиганды, способные образовать изомеры связи, приведены ниже:


В карбонилах металлов, как и в комплексных цианидах, металл связан всегда с углеродом.

предыдущая главасодержаниеследующая глава



ИНТЕРЕСНО:

Учёные создали нанореактор для производства водорода

Ученые из Швеции создали «деревянное стекло»

Разработан новый метод создания молекул

Японские ученые создали жидкий квазиметалл, застывающий на свету

Нобелевскую премию по химии присудили за синтез молекулярных машин

Новая компьютерная программа предсказывает химические связи

Получены цветные изображения на электронном микроскопе

В упавшем в России метеорите обнаружен уникальный квазикристалл

10 невероятно опасных химических веществ

Создатель «суперклея» Гарри Кувер – химик и изобретатель, автор 460 патентов, самый известный из которых так и не помог ему разбогатеть




© Злыгостев Алексей Сергеевич, подборка материалов, оцифровка, статьи, оформление, разработка ПО 2001-2017
При копировании материалов проекта обязательно ставить активную ссылку на страницу источник:
http://chemlib.ru/ 'ChemLib.ru: Библиотека по химии'