Новости
Библиотека
Таблица эл-тов
Биографии
Карта сайтов
Ссылки
О сайте


Пользовательского поиска




предыдущая главасодержаниеследующая глава

9. Синтез цис-транс-изомеров

Для получения цис- и транс-изомеров существует два метода: первый - получение смеси изомеров и последующее их разделение и второй - стереонаправленный синтез одного соединения. Второй метод был наиболее удачно применен для синтеза изомерных соединений платины(II), при использовании эффекта транс-влияния (разд. 8). При получении комплексов Со(III) часто образуется смесь цис- и транс-изомеров, которые нужно разделить.

транс-Изомеры комплексов платины(IV) легко можно приготовить, в то время как получить цис-формы значительно труднее. Окисление плоских квадратных комплексов платины(II) обычно приводит к соответствующим октаэдрическим комплексам платины(1У). Для приготовления транс-[Pt(NH3)4Cl2]2+ поступают так, как показано на схеме (45).


(45)

Если в качестве окислителей выбирают Br2 и H2O2, то получают соответственно дибромо- и дигидроксо-комплексы. Синтез цис-[Pt(NH3)4Cl2]Cl2 более длителен (46). Замещение одного или нескольких лигандов в изомере на другие группы используют иногда для приготовления новых соединений с нужной пространственной конфигурацией. Однако это ненадежный метод, потому что известно много случаев нарушения в процессе реакции пространственного строения исходного вещества.


(46)

Приготовление некоторых цис- и транс-изомеров было рассмотрено ранее: цис-[Cr(en)2Cl2]Cl - на стр. 98; цис- и транс-[Pt(NH3)2Cl2] - на стр. 100 и транс-[Cr(en)2(NCS)2]NCS - на стр. 101. Во всех этих случаях конечным продуктом являлся в основном указанный изомер, но очень часто получалась смесь изомеров. Их можно затем разделить дробной кристаллизацией, ионообменной хроматографией или другими методами. Если к отливающему винно-красным цветом водному раствору RhCl3*3H2O и H2NCH2CH2NH2*HCl(en*HCl) медленно добавлять КОН, то получается прозрачный желтый раствор. Добавление HNO3 к холодной реакционной смеси приводит к выпадению золотисто-желтых кристаллов, которые являются транс-[Rh(en)2Cl2]NO3. Выпаривание раствора вызывает осаждение более растворимого желто-коричневого цис-изомера [Rh(en)2Cl2]NO3 (47). Этот пример иллюстрирует получение смеси изомеров, которую легко можно разделить, используя различия в растворимости изомеров.


(47)

Поскольку во многих, если не в большинстве экспериментов выделения изомерных веществ получали смесь изомеров или один изомер неизвестного строения, то для определения их структуры необходимы дополнительные исследования. Для этой цели оказались полезны некоторые химические методы. Изящным и, безусловно, химическим методом является рацемическое расщепление соединений типа цис-[M(AA)2X2]n+ на оптические изомеры (разд. 4 гл. III). Другой химический метод основан на способности типичных бидентатных лигандов присоединяться к цис-, но не транс-комплексам. Реакция оксалат-ионов (C2O4)2- с цис- и транс-изомерии [Pt(NH3)2Cl2] иллюстрирует этот метод. На рис. 26 видно, что трансизомер образует комплекс, содержащий два оксалат-иона, каждый из которых реагирует как монодентатный, в то время как цис-изомер образует комплекс, содержащий один бидентатный оксалат-ион. Этот метод наиболее успешно применяют для комплексов платины(Н).

Рис. 26. Взаимодействие щавелевой кислоты с ><i>цис</i>- и <i>транс</i>-изомерами [Pt(NH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>]
Рис. 26. Взаимодействие щавелевой кислоты с цис- и транс-изомерами [Pt(NH3)2Cl2]

Структурную идентификацию теперь обычно проводят физико-химическими методами: рентгеноструктурным анализом и спектроскопически. Относительно простым является метод измерения дипольных моментов, так как для цистранс-изомеров они часто заметно различаются. Как правило, это оказывается справедливым для некоторых плоских квадратных комплексов (48).


(48)
предыдущая главасодержаниеследующая глава



ИНТЕРЕСНО:

Учёные создали нанореактор для производства водорода

Ученые из Швеции создали «деревянное стекло»

Разработан новый метод создания молекул

Японские ученые создали жидкий квазиметалл, застывающий на свету

Нобелевскую премию по химии присудили за синтез молекулярных машин

Новая компьютерная программа предсказывает химические связи

Получены цветные изображения на электронном микроскопе

В упавшем в России метеорите обнаружен уникальный квазикристалл

10 невероятно опасных химических веществ

Создатель «суперклея» Гарри Кувер – химик и изобретатель, автор 460 патентов, самый известный из которых так и не помог ему разбогатеть




© Злыгостев Алексей Сергеевич, подборка материалов, оцифровка, статьи, оформление, разработка ПО 2001-2017
При копировании материалов проекта обязательно ставить активную ссылку на страницу источник:
http://chemlib.ru/ 'ChemLib.ru: Библиотека по химии'