8. транс-Влияние

Систематические исследования, проведенные русскими учеными, положили начало получению плоских квадратных комплексов платины(II); они нашли, что некоторые лиганды в комплексе облегчают замещение групп, расположенных против них в плоскости (в транс-положении). О лигандах, вызывающих подвижность группы в транс-положении, говорят, что они оказывают транс-влияние. Классическим примером является получение изомерных комплексов дихлородиамминплатины(II) (43, 44).

(43)

(44)

При возможности выбора лиганда для замещения в соответствии с уравнениями (43) и (44) на аммиак предпочтительно замещается та группа, которая находится в транс-положении к Cl^-. Поэтому говорят, что Cl^- оказывает большее транс-влияние, чем NH₃.

Сведения о способности лигандов к транс-влиянию можно использовать для синтеза конкретных соединений. В соответствии с реакцией, приведенной на рис. 25, можно приготовить три изомера [Pt(CH₃NH₂)(NH₃)(NO₂)Cl]. Возможность и успех этого синтеза обусловлены различной силой транс-влияния лигандов: NO₂^->Cl^->NH₃ ~ CH₃NH₂. Однако эта информация сама по себе еще не позволяет предположить ход реакции. Здесь должен быть принят во внимание иной фактор, а именно устойчивость различных связей платина - лиганд. транс-Влиянием объясняются результаты синтеза в ступенях (а, в, е), но относительную легкость замещения атомов хлора, координированных платиной(II), объясняют ступени (б, г и д).

Рис. 25. Схема приготовления трех изомеров [Pt(CH₃NH₂)(NH₃)(NO₂)Cl]

В результате более широкого изучения было установлено, что транс-влияние лигандов уменьшается в ряду:

Эти сведения используют теперь для направленного синтеза соединений Pt(II) или для предсказания их кинетического поведения. Исследования показали, что явление транс-влияния для комплексов других металлов не имеет такого значения, как для комплексов Pt(II).