Работы по электрохимии

Некоторое время на кафедре физической химии по совместительству работал профессор Л. И. Антропов. Он читал курс электрохимии и руководил аспирантами. Несмотря на непродолжительное пребывание в университете, Л. И. Антропов подготовил трех аспирантов, защитивших диссертации: В. И. Жищенко, Е. Е. Кравцова и С. Д. Дионисьева.

В. И. Жищенко изучала влияние органических соединений и катализаторов на процессы электровосстановления и электроокисления. Она провела электроокисление антрацена на платиновом и свинцовом анодах в присутствии хромата калия, сульфата марганца и сульфата церия и в их отсутствии, а также измерила потенциалы платиновых анодов при плотностях тока от 1×10^-4 до 3×10^-4а/_см². В результате предложено уравнение, связывающее между собой концентрацию, коэффициент диффузии и выход окисленного органического вещества по току. Было показано, что эффективность катализаторов можно оценить при данной концентрации без проведения электрохимической реакции и опытного количественного определения продуктов реакции. Диссертацию¹ на соискание ученой степени кандидата химических наук В. И. Жищенко защитила на химфаке Ростовского университета в 1953 г.

¹ (В. И. Жищенко. Влияние катализаторов на электроокисление и электровосстановление органических соединений. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ростов-на-Дону, 1953.)

Е. Е. Кравцов выполнял аналогичную работу. Он изучал процессы электровосстановления и электроокисления в растворах солей кислородных кислот серы. Им экспериментально исследована кинетика восстановления персульфатного иона на разных электродах: платиновом, медном, ртутном, свинцовом и серебряном в широком интервале концентраций электролитов (персульфата аммония и серной кислоты) и плотностей тока.

Лаборатория электрохимии кафедры физической и коллоидной химии

Было показано, что на свинцовом, ртутном, серебряном и медном электродах восстановление персульфат иона протекает по электронному механизму. Что касается его восстановления на платиновом электроде, то оно, по мнению Е. Е. Кравцова, идет за счет адсорбционного водорода.

Опытно установлено, что персульфат аммония (или продукты его гидролиза) восстанавливается молекулярным водородом. Экспериментально обосновано, что при катодной плотности тока, равной не менее 0,4 ^а/_см², и окислении персульфата в ваннах без диафрагмы выходы по току не отличаются от выходов в диафрагменных ваннах. Поэтому конструктивные упрощения и удешевление производственного процесса окисления персульфатов представляют несомненный практический интерес. Это исследование вошло в кандидатскую диссертацию¹ Е. Е. Кравцова, которую он защитил в Ростовском университете в 1955 г.

¹ (Е. Е. Кравцов. Электровосстановление и электроокисление в растворах солей кислородных кислот серы. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ростов-на-Дону, 1955.)

Исследованием вопроса коррозионной стойкости алюминия в щелочных средах занимался С. Д. Дионисьев. Он показал, что в растворах едкого натра в пределах концентраций от 0,03 до 5,0 н. скорость коррозии алюминия пропорциональна корню квадратному из концентрации щелочи. Так как коррозия алюминия в щелочных средах протекает со смешанным анодно-катодным контролем, то ее замедление может быть произведено или катодным или анодным торможением процесса. Вместе с тем торможение катодного процесса малоэффективно в силу пониженной адсорбции поверхностно-активных добавок, так как имеет место преимущественная адсорбция ионов натрия. Если же в качестве добавок применять высокомолекулярные вещества, то тормозящее действие будет обусловлено замедлением анодной реакции. В заключении диссертации С. Д. Дионисьев дает практические рекомендации:

"...Высокомолекулярные соединения (альбумин, казеин, сульфидные щелока) в количествах от 2 до 10 г/л. в зависимости от необходимой степени торможения могут быть использованы как ингибиторы в ваннах для обезжиривания узлов, содержащих стальные и алюминиевые детали, и в травильных ваннах - для обработки поверхности алюминия с целью удаления окислов перед покраской, анодированием и пр.

Травильные ванны и ванны для обезжиривания не должны содержать веществ, относящихся к окси- и аминокислотам, аминам, аминоспиртам, аминофенолам, нитросоединениям и нитрофенолам, так как присутствие этих веществ приводит к увеличению скорости коррозии алюминия"¹.

¹ (С. Д. Дионисьев. Изучение коррозионной стойкости алюминия в щелочных средах. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ростов-на-Дону, 1956.)

Диссертацию на соискание степени кандидата химических наук С. Д. Дионисьев защитил в Ростовском университете в 1956 г.