Новости
Библиотека
Таблица эл-тов
Биографии
Карта сайтов
Ссылки
О сайте


Пользовательского поиска




предыдущая главасодержаниеследующая глава

Углеродзамещенные углеводов

С приходом на кафедру органической химии Ю. А. Жданова здесь начало развиваться новое научное направление - синтез углеродзамещенных углеводов, и в сравнительно короткий срок достигнуты определенные успехи.

К исследованиям этой малоизведанной, но перспективной области органической химии была приобщена способная молодежь: Г. И. Дорофеенко, Г. А. Корольченко, Г. В. Богданова, А. И. Чувилева и др.

Углеродзаметенные углеводов составили содержание докторской диссертации Ю. А. Жданова1, успешно защищенной в Московском университете в мае 1960 г.

1 (Ю. А. Жданов. Методы синтеза и свойства углеродзамещенных углеводов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук. Ростов-на-Дону, 1959.)

В работе показано, что введение в молекулу углевода новых радикалов, связанных непосредственно с углеродным скелетом углевода, порождает, по существу, новую область химии. Установлено, что конденсационное замыкание циклов с использованием одного или нескольких углеродных атомов исходного углевода - весьма эффективный способ построения гетероциклических систем, содержащих остаток молекулы монозы. Используя этот путь, удалось синтезировать ряд новых производных имидазола, содержащих углеводный остаток: 2,2' (триоксипропилен)-дибензимидазолы; улучшить методы получения 2-(диоксиэтилен)-бензимидазола и 2,2'-(диоксиэтилен)-дибензимидазола.

При взаимодействии 1,2-нафталендиамина с кальциевыми солями l-арабоновой, d-галактонозой и d-ксилоновой кислот получены соответствующие 2-(альдополиоксиалкил)-нафт-(1,2)-имидазолы.

Весьма плодотворным оказался металлорганический метод синтеза С-замещенных Сахаров и в первую очередь магнийорганический синтез. Этим путем впервые осуществлен синтез С-замещенных углеводов с помощью цинкорганических соединений (хлористый фенилцинк, хлористый анизилцинк и дифенилцинк). Однако выходы конечных продуктов в данном случае ниже, чем при применении магнийорганических соединений. Металлорганические соединения элементов первой группы (фенилнатрий, камфопилнатрий, пиколиллитий, ацетилид натрия) не образуют С-производных с ацетогалогенозами.

Для проведения магнийорганического синтеза были взяты ацетохлорпроизводные следующих углеводов: d-глюкозы, 2-дезокси-d-глюкозы, d-галактозы, d-маннозы, l-фамнозы, d-ксилозы, l-арабинозы, d-рибозы. Заметим, что С-производные 2-дезокси-d-глюкозы, l-рамнозы и d-рибозы ранее в литературе не описывались.

С помощью реакции Гриньяра Ю. А. Жданов сумел осуществить введение следующих радикалов:

  • ацетоглюкопиранозила в молекулы бензола, анизола, дифенила, толуола (в орто- и пара-положении), хлорбензола, фенетола, диметилгидрохинона, тиофена, индола, пропилена, этилена, ацетилена;
  • ацето-2-дезоксиглюкопиранозила, а также его 2-галоидпроизводного в молекулы бензола, нафталина и анизола;
  • ацетогалактопиранозила в молекулы бензола, дифенила, анизола, нафталина, фенетола, тиофена и индола.

Радикал ацетоманнопиранозил введен в молекулу анизола, а радикал ацеторамнопиранозил - в молекулы бензола, толуола и пропилена.

Таким же путем радикал ацетоксилопиранозил введен в молекулы бензола, анизола, дифенила, хлорбензола, толуола, фенетола, тиофена, индола, пропилена, а радикал ацетоарабопиранозил - в молекулы бензола, толуола (в орто- и пара-положении), анизола, фенетола, нафталина, тиофена. Наконец, остаток d-рибозы введен в молекулу бензола.

Получены производные С-замещенных углеводов путем введения новых заместителей в аглюкон. Это открыло путь для синтезов соединений, содержащих в аглюконе галоид (хлор, бром, йод), нитрогруппу, аминогруппу, ацетил и ртуть. Глюкозилированный толуол галоидировался как в ядро, так и в метальный радикал. Получены углеводные аналоги гексахлорана. Синтезировано сульфамидное производное глюкозилированного аминоанизола. Получены галоид-, родан-, меркур-производные глюкозилированных алкенов.

Изучив свойства углеводной части С-замещенных Сахаров, Ю. А. Жданов получил их дезацетилированные и бензоилированные производные. При этом показано, что дезацетилирование успешно идет при действии аммиака в метаноле. Впервые синтезированы нитроэфиры С-замещенных углеводов и найдено, что С-замещенные углеводы образуют сахараты (с гидроокисью кальция и меди) и дают комплексы с борной кислотой.

Впервые получены 6-тозил-, и 6-тритилпроизводные дезацетилированных С-замещенных углеводов, а также 6-йодпроизводное и показано, что окисление С-замещенных углеводов приводит к соответствующим новым кислотам. Наряду с перечисленными синтезами изучено строение новых соединений. Синтезированные С-замещенные углеводы могут представлять интерес как возможные, физиологически активные вещества (аналоги инсектицида гексахлорана, сосудорасширяющих нитроэфиров, ростовых веществ, бактериостатических ртутных соединений и других), а также как поверхностно-активные соединения. По теме диссертации Ю. А. Жданов опубликовал, преимущественно в Докладах АН СССР, более 20 работ; на важнейшие из них делаем ссылку1.

1 (Ю. А. Жданов, Г. Н. Дорофеенко. ЖОХ, 29, 2677 (1959); Ю. А. Жданов, Г. А. Корольченко и др. ДАН, 128, 1186 (1959); Ю. А. Жданов. Методы синтеза углерод-углеродных производных углеводов. Тр. конф. по химии и обмену углеводов. АН СССР, 1959, стр. 52; Новые С-замещенные углеводы и их производные. ДАН, 129, 1049 (1959); Ю. А. Жданов и др. ДАН, 128, 1185 (1959).)

Следует отметить результаты работы Г. Н. Дорофеенко, проведенной при научном руководстве Ю. А. Жданова и оформленной в кандидатскую диссертацию1, которую он весьма успешно защитил в Ростовском университете в 1958 г.

1 (Г. Н. Дорофеенко. Исследования в области углерод-углеродных производных углеводов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Ростов-на-Дону, 1957.)

предыдущая главасодержаниеследующая глава



ИНТЕРЕСНО:

Самосборкой получены структуры из 144 молекулярных компонентов

Учёные создали нанореактор для производства водорода

Ученые из Швеции создали «деревянное стекло»

Разработан новый метод создания молекул

Японские ученые создали жидкий квазиметалл, застывающий на свету

Нобелевскую премию по химии присудили за синтез молекулярных машин

Новая компьютерная программа предсказывает химические связи

Получены цветные изображения на электронном микроскопе

В упавшем в России метеорите обнаружен уникальный квазикристалл

10 невероятно опасных химических веществ

Создатель «суперклея» Гарри Кувер – химик и изобретатель, автор 460 патентов, самый известный из которых так и не помог ему разбогатеть




© Злыгостев Алексей Сергеевич, подборка материалов, оцифровка, статьи, оформление, разработка ПО 2001-2017
При копировании материалов проекта обязательно ставить активную ссылку на страницу источник:
http://chemlib.ru/ 'ChemLib.ru: Библиотека по химии'