Синтезы на основе фурфурола

В этой области органической химии работает З. Н. Назарова. Первые ее труды были посвящены синтезу жирноароматических соединений, изучению методов алкилирования фенолов и ароматических углеводородов спиртами в присутствии различных катализаторов.

Основные работы З. Н. Назаровой относятся к области синтезов на основе фурфурола. Она впервые провела непосредственное бромирование фурфурола и фурилнитроэтилена, предложила методы получения 5-бром- и 5-йодфурфурола и детально объяснила свойства этих соединений. Некоторые из синтезированных ею производных 5-галоидфурифуролов обладают весьма ценными бактерицидными свойствами.

З. Н. Назарова впервые провела конденсации 5-галоид- и 5-нитрофурфуролов с нитропарафинами, метилкетонами и другими соединениями, имеющими подвижные атомы водорода. Ею разработаны методики получения альфа- и бета- ненасыщенных кетонов и нитровинильных производных фурана, получен ряд препаратов, обладающих высокой физиологической активностью, и установлено, что все 5-галоидзамещенные фурана количественно отщепляют галоид при действии азотной кислоты. На этом основании она разработала методы количественного определения галоида в 5-галоидпроизводных фуранового ряда и получения 5-нитрофурилнитроолефинов из соответствующих 5-бромпроизводных и показала возможность обмена галоида в 5-галоидпроизводных фурана на другие группы (брома на йод и брома и йода на нитро-, меркапто- и роданогруппы).

З. Н. Назарова впервые выделила фуроилтиоизоцианаты и осуществила превращения их в фурилзамещенные тиомочевины. Эти соединения проявляют физиологическую активность. Есть основание полагать, что они могут найти практическое применение.

З. Н. Назаровой разработаны способы получения ряда сернистых производных фурана (сульфидов, дисульфидов и производных тиоугольной кислоты). Только за последние семь лет она синтезировала более 130 новых, не описанных в литературе соединений и для 20 соединений предложила новые, более рентабельные методы.

Большинство из синтезированных 3. Н. Назаровой препаратов обладает бактерицидным или бактериостатическим действием. Некоторым из них присуща способность ингибировать рост болезнетворных микроорганизмов в сильном разведении (1:100 000 и более).

Так, 5-нитрофурилхлорнитроэтилен проявил определенное бактериостатическое влияние на обычную грамположительную и грамотрицательную микрофлору и способность ингибировать рост синегнодной палочки; 5-нитрофурилнитроэтилен обладает антимикробным действием. В больших разведениях он активен против трихомонад и различных грибковых заболеваний; 5-йодфуранкарбоновая кислота задерживает рост сибиреязвенной палочки в разведении 1:100 000 и дизентерийной - 1:10 000; 5-нитрофурилиденацетофенон снижает рост сибиреязвенной палочки (1:1000 000), золотистого гомолитического стафилококка и дизентерийной палочки в разведении 1:100 000; 5-нитрофурилиденацетофенон активен против трихомонад и некоторых грибковых заболеваний в разведении 1:200 000; 5-йодфурфурол угнетает рост сибиреязвенной и дизентерийной палочек в разведении 1:10 000; 5-роданфурилнитроэтилен тормозит рост сибиреязвенной палочки и золотистого гемолитического стафилококка.

З. Н. Назарова опубликовала 28 работ; делаем ссылку на наиболее важные¹.

¹ (З. Н. Назарова. ЖОХ, 27, 2012 (1957); З. Н. Назарова, М. И. Пименова. ЖОХ, 27, 2842 (! 1.967); З. И. Назарова. ЖОХ, 27, 2931 (1957); З. Н. Назарова, Ф. Т. Пожарский, 28, 1503 (1958); З. Н. Назарова, А. Д. Гарновский. ЖОХ, 30, 1182 (1960).)

Интересны исследования Ф. Т. Пожарского. Он разработал новый метод синтеза 5-хлор фурфурол а, который по сравнению с прежними способами более прост по выполнению и выходу продукта. Им впервые получены продукты конденсации 5-хлорфурфурола с нитроолефинами.

Детальное изучение методов синтеза ненасыщенных кислот ряда фурана позволило Ф. Т. Пожарскому разработать удобный способ получения 5-галоидфурфурилиденмалоновых кислот и синтезировать ранее не известные в литературе 5-хлор-, 5-бром- и 5-йодфурфурилиденмалановые кислоты с выходом 85-97%. Путем декарбоксилирования они были превращены в 5-галоидфурилакриловые кислоты. Этот путь их получения не был известен.

Заслуживают также внимания синтезы ацилоаминоантрахиновых красителей с ядрами фурана.

Путем ацилирования 1,5-, 1,4-диаминоантрахинона и 5-нитро-, 1,4-диаминоантрахинона хлорангидридами фурилакрило-ой, 5-хлор-, 5-бром- и 5-нитрофурилакриловой кислот в растворе хлорбензола Ф. Т. Пожарскому совместно с Е. Т. Кружилиной удалось получить с выходом от 65 до 85% ряд новых красителей: диацильное производное 1,5-диаминоантрахинона, где ацильные группы-радикалы 5-хлорфурилакриловой кислоты (I), диацильное производное 1,4-диаминоантрахинона с ацилом 5-бромфурилакриловой кислоты (II), диацильное производное 5-нитро-, 1,4-диаминоантрахинона, которое содержит в качестве ацильных групп радикалы фурилакриловой кислоты (III), и др.

Синтезированные Ф. Т. Пожарским красители за исключением соединений, содержащих нитрогруппу, окрашивают хлопок и шерсть из куба в ярко-желтый (I) или в красно-коричневый (II, III) цвет. Они же окрашивают ацетатный шелк в чистые цвета: оранжевый (I), малиново-красный (II) и сине-фиолетовый (III). Окраска устойчива к стирке и свету. Синтезы некоторых из рассмотренных здесь препаратов подробно изложены в опубликованных работах¹.

¹ (Ф. Т. Пожарский, З. Н. Назарова. ЖОХ, 28 (1958); Ф. Т. Пожарский. Уч. зап. Ростовского ун-та, 60, вып. 10 (1959); Авторефераты научно-исследовательских работ за 1959 г. Изд-во РГУ.)