3. Реакции замещения в отсутствие растворителя

Для получения комплексов металлов можно использовать и прямую реакцию между безводной солью и жидким лигандом. Во многих случаях жидкий лиганд, взятый в большом избытке, служит также и растворителем для реакционной смеси. Метод применим для синтеза амминов металлов, получающихся при добавлении соли металла к жидкому аммиаку с последующим выпариванием и высушиванием. Выпаривание легко проходит при комнатной температуре, так как аммиак кипит при -33°. Полученный сухой остаток представляет собой в основном аммин металла. Например, [Ni(NH₃)₆]Cl₂ можно получить этим способом по реакции (10). Обычно этот метод не используют, потому что водный раствор аммиака более удобен в употреблении и дает аналогичный результат. Однако в некоторых случаях, например, при получении [Cr(NH₃)₆]Cl₃ необходимо применять жидкий аммиак, чтобы избежать образования Cr(ОН)₃ [см. уравнение (6)].

(10)

Для приготовления [Pt(en)₂]Cl₂ или [Pt(en)₃]Cl₄ используют прямую реакцию между этилендиамином и соответствующими солями, PtCl₂ и PtCl₄. Синтез осуществляют медленным добавлением твердых солей платины к жидкому этилендиамину. Реакция сопровождается сильным выделением теплоты, аналогичным выделению теплоты, происходящему при добавлении сильной кислоты к сильному (основанию. В разд. 1 гл. II сказано, что в соответствии с определением Льюиса понятий "кислота" и "основание" образование координационных соединений можно отнести к кислотно-основной реакции. В рассматриваемом случае ионы платины являются кислотами, а этилендиамин - основанием. Недавно было приготовлено и охарактеризовано большое число комплексов диметилсульфоксида. Для приготовления некоторых из них был применен прямой синтез без добавления растворителя (11).

(11)