Новости
Библиотека
Таблица эл-тов
Биографии
Карта сайтов
Ссылки
О сайте


Пользовательского поиска




предыдущая главасодержаниеследующая глава

4. Термическая диссоциация твердых комплексов

Термическая диссоциация сводится к реакции замещения в твердом состоянии. При несколько повышенной температуре координированные летучие лиганды удаляются, и их место в координационной сфере занимают анионы комплексного происхождения. Хорошо известным, но, может быть, редко рассматриваемым таким образом примером является потеря воды при нагревании CuSO4*5H2O. Из голубого гидрата возникает почти белый безводный сульфат по реакции (12). Замена лигандов воды на сульфат-ион обусловливает изменение цвета. Гидратированный ион меди(II) поглощает свет в видимой части спектра вблизи инфракрасной области, что и определяет его голубой цвет. Так как расщепление кристаллическим полем сульфат-иона меньше, чем молекул воды, ион меди(II), окруженный сульфат-ионами, поглощает свет при большей длине волны. Поэтому безводный сульфат меди поглощает в инфракрасной области спектра и не поглощает в видимой, а следовательно, соединение не окрашено. Бесцветные чернила, описанные на стр. 10, являются примером реакции в твердом состоянии.


(12)

При высоких температурах координированные молекулы воды часто могут удаляться из аквоамминных комплексов металлов. Иногда удобно использовать это свойство для приготовления галогеноамминных комплексов (13)


(13)

Подобно тому как вода может отщепляться от твердых акво-комплексов, так и из амминов металлов иногда можно удалить аммиак и амины. Этот способ используют для приготовления ацидоамминов металлов*. Это общий метод синтеза соединений типа транс-[PtA2X2]. Самым обычным примером является получение транс-[Pt(NH3)2Cl2], сопровождающееся выделением аммиака (14).


(14)

* (Термин "ацидо" используют для обозначения анионного характера лигандов. Аналогично термин "аммин" указывает на принадлежность к общему классу соединений, в который входит не только аммиак, но и другие амины. Так, [Co(NH3)4Br2]+, [Cr(en)(C2O4)2]- и [Pt(py)2(NO2)2] - примеры ацидоамминных комплексов.)

Соответствующая реакция для аналогичных пиридиновых систем протекает при температуре, приблизительно на сто градусов более низкой. Наилучшим методом синтеза транс-[Cr(en)2(NCS)2]NCS является удаление этилендиамина из твердого [Cr(en)3](NCS)3 (15).


(15)

Эта реакция протекает легче, если исходное вещество содержит небольшое количество роданида аммония. Такого типа термические реакции не всегда приводят к образованию транс-изомера. Так, если нагревать [Cr(en)3]Cl3 до 210°, то получается транс-[Cr(en)2Cl2]Cl изомер. Но пока еще не ясно, почему некоторые соли хрома дают пространственные изомеры, а не разлагаются термически.

предыдущая главасодержаниеследующая глава



ИНТЕРЕСНО:

Самосборкой получены структуры из 144 молекулярных компонентов

Учёные создали нанореактор для производства водорода

Ученые из Швеции создали «деревянное стекло»

Разработан новый метод создания молекул

Японские ученые создали жидкий квазиметалл, застывающий на свету

Нобелевскую премию по химии присудили за синтез молекулярных машин

Новая компьютерная программа предсказывает химические связи

Получены цветные изображения на электронном микроскопе

В упавшем в России метеорите обнаружен уникальный квазикристалл

10 невероятно опасных химических веществ

Создатель «суперклея» Гарри Кувер – химик и изобретатель, автор 460 патентов, самый известный из которых так и не помог ему разбогатеть




© Злыгостев Алексей Сергеевич, подборка материалов, оцифровка, статьи, оформление, разработка ПО 2001-2017
При копировании материалов проекта обязательно ставить активную ссылку на страницу источник:
http://chemlib.ru/ 'ChemLib.ru: Библиотека по химии'